Paloma García Muñoz es licenciada en Historia por la Universidad de Oviedo y especialista universitaria en Archivística por la UNED. Obtuvo el Diploma de Estudios Avanzados (DEA), defendiendo el trabajo de investigación El Archivo de la Catedral de Oviedo a principios del siglo XVI: el inventario de la Regla Blanca en el año 2010. Actualmente, se encuentra realizando su tesis doctoral sobre el Libro Maestro del Archivo de la Catedral de Oviedo.
Desde el año 2004 ejerce como archivera profesional autónoma, dedicándose a la organización y descripción de archivos históricos tanto de particulares como de entidades públicas y privadas. Ha ejecutado diversas asistencias técnicas para la Consejería de Cultura del Principado de Asturias y el Archivo Histórico de Asturias, entre las que se encuentra la organización y descripción del fondo documental de la extinta empresa Unión de Siderúrgicas Asturianas (UNINSA).
Formó parte del proyecto I+D+I Edición digital del patrimonio documental de Asturias (I). Diseño de la aplicación y digitalización de los documentos medievales publicados (IBO9-040), promovido por el írea de Ciencias y Técnicas Historiográficas de la Universidad de Oviedo, así como del proyecto Identificación de fosas comunes y otros lugares de enterramiento de personas desaparecidas a consecuencia de la Guerra Civil en Asturias, adscrito al írea de Historia Contemporánea de la misma institución, diseñando la base de datos del citado proyecto.
Desde el año 2007 se encarga del tratamiento archivístico del Archivo de Fuentes Orales para la Historia Social de Asturias. Entre otras publicaciones, es coautora de la obra Archivo de Fuentes Orales para la Historia Social de Asturias (AFOHSA). Catálogo de la serie Historias de Vida (2012).